Inhaltsverzeichnis

1	Einführung und Zielstellung	1
2	Theoretische Vorbetrachtungen	4
3	Methoden	9
3.1	Allgemeines	9
3.2	Molekülmechanische Methoden	10
3.2.1	Kraftfelder	10
3.2.1.1	Einleitung	10
3.2.1.2	Extensible Systematic Force Field (ESFF)	12
3.2.1.3	Consistent Force Field 91 (CFF91)	15
3.2.2	Molekülmechanische Berechnungen	17
3.2.2.1	Minimierung der Gesamtenergie	17
a)	Steepest-Descent-Methode	17
b)	Conjugate-Gradients-Methode	18
c)	Newton-Raphson-Methoden	18
3.2.2.2	Moleküldynamiksimulationen	19
3.3	Quantenchemische Methoden	20
3.3.1	Allgemeines	20
3.3.2	Hartree-Fock-Methode	21
3.3.3	Semiempirische quantenchemische Methoden	22
3.3.4	Dichtefunktionaltheorie (DFT)	23
3.4	Natürliche Bindungsorbitale und Natürliche Resonanztheorie	25
3.4.1	Methode der Natürlichen Bindungsorbitale (NBO)	25
3.4.2	Methode der Natürlichen Resonanztheorie (NRT)	28
4	Ergebnisse	29
4.1	Berechnungen an Bis-(acetylacetonato)-oxo-vanadium(IV) [VO(acac)2]	29
4.1.1	Molekülstruktur	29
4.1.2	Molekülmechanische Berechnungen	30
4.1.3	Quantenchemische Berechnungen	38
4.1.4	Zusammenfassung	43
4.2	Kraftfeldrechnungen an 4-, 5- und 6-fach koordinierten Metallen	45
4.2.1	Einleitung	45
4.2.2	ML4-Gruppe	45
4.2.3	ML5- und ML5Solv-Gruppe	49
4.2.4	ML6-Gruppe	52
4.2.5	Zusammenfassung	59
4.3	Oxofreie Vanadium(IV)-Komplexe	61
4.3.1	Einleitung	61
4.3.2	Molekülmechanische Berechnungen an oxofreien Vanadium(IV)-Komplexen	62
4.3.3	Quantenchemische Berechnungen an Komplexen isoelektronischer Ligandensysteme	63
4.3.4	Zusammenfassung	73
4.4	Oxo-Rhenium(V)-Komplexe	75
4.4.1	Einführung	75
4.4.2	Molekülmechanische Berechnungen an Oxo-Rhenium(V)-Chelaten	77
4.4.3	Molekülmechanische Berechnung der Struktur von Benzoylacetonhydroxyanilato-(2-)- benzoylaceton-hydroxyanilato-oxo-rhenium(V), 30	78
4.4.4	Quantenchemische Rechnungen zur Molekülstruktur von Pyrrolaldehydhydroxyanilato-(2-)- pyrrolaldehydhydroxy anilato-oxo-rhenium(V), 33	82
4.4.5	Quantenchemische Rechnungen zur Molekülstruktur von 4-[1-(N'-Benzoylhydrazino)- 1-phenyl-methyliden]-3-methyl-1-phenyl-pyrazol-5-onato-(2-)-4-[1-(N'-Benzoyl-hydrazino)- 1-phenyl-methyliden]-3-methyl-1-phenyl-pyrazol-5-onato-oxo-rhenium(V), 34	89
4.4.6	Zusammenfassung	92
5.	Zusammenfassung und Ausblick	94
6.	Literaturverzeichnis	97
7.	Anhang	104
	Atomtypen für Vanadium, Kohlenstoff und Sauerstoff im ESFF	A.1
	Atomtypzuordnung und Eingabeparameter für die ESFF-Rechnung an [VO(acac)2]	A.2
	Nummerierungsschema der Komplexe 1, 8, 10, 14, 19, 22, 27	A.3
	Vergleich der internen Koordinaten von Kristall- und ESFF-Struktur eines ausgewählten Komplexes des Typs ML4	A.4
	Vergleich der internen Koordinaten von Kristall- und ESFF-Struktur ausgewählter Komplexe des Typs ML5 und ML5Solv	A.5
	Vergleich der internen Koordinaten von Kristall- und ESFF-Struktur ausgewählter Komplexe des Typs ML6	A.6
	Atomtyp- und Parameterdefinition im CFF91 zur Berechnung von Vanadiumkomplexen	A.7